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塑料增韌機(jī)理之銀紋剪切帶理論

       "塑料增韌劑的作用及選擇性"我們簡(jiǎn)單介紹了塑料增韌劑的功能和功能的選擇性,本章我們談一談增韌劑機(jī)理之銀紋剪切帶理論

       銀紋剪切帶這是業(yè)內(nèi)普遍接受的一個(gè)重要理論。大量實(shí)驗(yàn)表明,聚合物形變機(jī)理包括兩個(gè)過(guò)程:一是剪切形變過(guò)程,二是銀紋化過(guò)程。剪切過(guò)程包括彌散性的剪切屈服形變和形成局部剪切帶兩種情況。剪切形變只是物體形狀的改變,分子間的內(nèi)聚能和物體的密度基本不變。銀紋化過(guò)程則使物體的密度大大下降。一方面,銀紋體中有空洞,說(shuō)明銀紋化造成了材料一定的損傷,是亞微觀斷裂破壞的先兆;另一方面,銀紋在形成、生長(zhǎng)過(guò)程中消耗了大量能量,約束了裂紋的擴(kuò)展,使材料的韌性提高,是聚合物增韌的力學(xué)機(jī)制之一。所以,正確認(rèn)識(shí)銀紋化現(xiàn)象,是認(rèn)識(shí)高分子材料變形和斷裂過(guò)程的核心,是進(jìn)行共混改性塑料,尤其是增韌塑料設(shè)計(jì)的關(guān)鍵之一。銀紋的一般特征如下:
      1.銀紋是在拉伸力場(chǎng)中產(chǎn)生的,銀紋面總是與拉伸力方向垂直;在壓力場(chǎng)中不會(huì)產(chǎn)生銀紋;Argon的研究發(fā)現(xiàn),在純剪切力場(chǎng)中銀紋也能擴(kuò)展。
       2.銀紋在玻璃態(tài)、結(jié)晶態(tài)聚合物中都能產(chǎn)生、發(fā)展。
      3.銀紋能在聚合物表面、內(nèi)部單獨(dú)引發(fā)、生長(zhǎng),也可在裂紋端部形成。在裂紋端部形成的銀紋,是裂紋端部塑性屈服的一種形式。
       4.在單一應(yīng)力作用下引發(fā)的銀紋,成為應(yīng)力銀紋。在短時(shí)大應(yīng)力作用下可以引發(fā)銀紋, 在長(zhǎng)期應(yīng)力作用下,即蠕變過(guò)程中也能引發(fā)銀紋,在交變應(yīng)力作用下也可引發(fā)銀紋。受應(yīng)力和溶劑聯(lián)合作用引發(fā)的銀紋,稱為應(yīng)力-溶劑銀紋。溶劑能加速銀紋的引發(fā)和生長(zhǎng)。(銓盛化工與您一起成長(zhǎng))
       5.銀紋的外形與裂紋相似,但與裂紋的結(jié)果明顯不同。裂紋體中是空的,而銀紋是由銀紋質(zhì)和空洞組成的??斩吹捏w積分?jǐn)?shù)為50%70%。銀紋質(zhì)取向的高分子和/或高分子微小聚集體組成的微纖,直徑和間距為幾到幾十納米,其大小與聚合物的結(jié)構(gòu)、環(huán)境溫度、施力速度、應(yīng)力大小等因素有關(guān)。銀紋主微纖與主應(yīng)力方向呈某一角度取向排列,橫系的存在使銀紋微纖也構(gòu)成連續(xù)相,與空洞連續(xù)相交織在一起成為一個(gè)復(fù)雜的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。橫系結(jié)構(gòu)使得銀紋有一定橫向承載能力,銀紋微纖之間可以相互傳遞應(yīng)力。這種結(jié)構(gòu)的形成是由于強(qiáng)度較高的纏結(jié)鏈段被同時(shí)轉(zhuǎn)入兩相鄰銀紋微纖的結(jié)果。
      銀紋引發(fā)的原因是聚合物中以及表面存在應(yīng)力集中物,拉伸應(yīng)力作用下產(chǎn)生應(yīng)力集中效應(yīng)。首先在局部應(yīng)力集中處產(chǎn)生塑性剪切變形,由于聚合物應(yīng)變軟化的特性,局部塑性變形量迅速增大,在塑性變形區(qū)內(nèi)逐漸積累足夠的橫向應(yīng)力分量。這是因?yàn)檠乩鞈?yīng)力方向伸長(zhǎng)時(shí),聚合物材料必然在橫向方向收縮,就產(chǎn)生抵抗這種收縮傾向的等效于作用在橫向的應(yīng)力場(chǎng)。當(dāng)橫向張力增大到某一臨界值時(shí),局部塑性變形區(qū)內(nèi)聚合物中被引發(fā)微空洞;隨后,微空洞間的高分子和/或高分子微小聚集體繼續(xù)伸長(zhǎng)變形,微空洞長(zhǎng)大并彼此復(fù)合,最終形成銀紋中橢圓空洞。銀紋體形成時(shí)所消耗的能量稱為銀紋生成能,包括消耗的4種形式的能量:生成銀紋時(shí)的塑性功,黏彈功,形成空洞的表面功及化學(xué)鍵的斷裂能。

    我們將繼續(xù)討論塑料增韌劑機(jī)理的彈性體增韌機(jī)理、屈服理論

 


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